- 制革实用技术问答与经验分享
- 徐洪营主编
- 8178字
- 2021-09-30 18:29:47
主题八 色花、色差、色斑以及色牢度等
问题8.1:革表面色花严重是什么原因?而且有的皮张颜色深有的皮张颜色浅。染料(进口单一染料)是和填料一起加的,没有调色,肉里并不花。
观点1:可能曾经出现过浮油或者是前期脱脂不干净。
观点2:渗透时温度高吗?液比大小如何?pH高低怎样?这都是影响因素。现在已经这样了,想办法改黑色吧。工艺配方应该不存在问题,关键是操作上找找原因。
观点3:蓝湿革上也找下原因,蓝湿革表面电荷不均匀。我之前遇到过一批皮也是这样,最后蓝湿革加强漂洗解决了。蓝湿革没挤水之前看不出来,挤水后有花纹的痕迹。最好加完填料再加染料,同时加点匀染剂会有改善。
观点4:蓝湿革表面可能有一些污痕没有处理干净,后期染色时染料如果没有吸收干净,同浴加脂就容易出现这些问题。个人建议:第一加强表面处理,第二最后加完填充材料转几十分钟后再加染料,同时加点分散单宁,简单固酸后水洗,换水加脂,加脂剂的搭配注意一下,含酯类的加脂剂一定要乳化好,表面加脂不要太重,出鼓前再水洗干净一点,应该就没有什么问题了。
观点5:染料就是一种指示剂,能够检验蓝湿革状态是否处理恰当及工艺是否均衡,有些缺陷在不染色的情况下基本看不出,加完染料会更加明显地表现出来。
观点6:是蓝湿革的问题,很明显蓝湿革处理得不干净,成熟的工艺一般不会存在材料分散不好的问题,单一染料不会花成这样,以前我们购买的蓝湿革做彩色革,只要是做白色革的蓝湿革就要用消斑剂处理一下。
观点7:不用改色,改色也是花的。单一染料的意思是一种染料,但现在很多染料商说是单一染料的其实都是复配染料,有必要把这些概念做一个明确的区分。这个染料用了十几年没有出现这么严重的问题。填充末期再染色应该可以改善很多,固色好,不要有浮色,加脂剂就不会有影响,结果也会好很多。
观点8:个人感觉加脂剂影响的因素比较大,如果染料用量少,而又要把坯革的油润感做足,后期加脂量一定会大,大量的加脂剂会把革面上的染料替换下来,导致出现这种色花。
编者:这种情况下,肉面不是没有色花,只是因为有绒毛覆盖看着不明显。产生这种情况的大体原因有以下几个方面:①脱脂不尽。②加脂过多或配方不合适造成油腻,染色加脂时产生油花,填料吸收不好以及添加顺序不当。③染料稀释不好,还要注意水质和染料的选择、拼混及套色等。④蓝湿革不干净,有铬分布不均匀、革面污痕、折痕与失水、提碱不当等问题。⑤操作不规范。
这里介绍识别单一染料和混合染料的一个简单方法:把滤纸用水打湿,吹一点染料上去,单一染料只呈现一种颜色,混合染料呈现多种颜色。
问题8.2:水场染色革的颜色深了,如何再变浅(染料5%,漂洗难变浅)?
观点1:要看后面涂饰风格。如果是轻涂,就要加氨水把多余的染料漂洗下来;如果重涂,加小苏打使表面颜色浅下来就行了。
观点2:可以用白单宁漂洗一下,然后补染一点浅的颜色,基本上可以改过来,出鼓前加一点草酸革的颜色会浅很多。
问题补充:染色当时紫红过头了,用黄棕色NK E5G压了一下红光,再加分散单宁和米色MRG尝试调浅效果不好。接着水洗两次后,再加红棕色EFR校正色光,这种方法在不改变皮性的情况下效果还不错,但是实际情况还需要实时调整。
观点3:MRG带黄绿光压红头,EFR红棕偏艳,需谨慎使用。
问题8.3:巴西皮有虱叮处磨革后发白,还有些针眼大小的小白点(见彩图13),水场如何染色一致?客户要求颜色一致才能接受这样的伤残。
观点1:可以在补伤膏里调色试试看(提问者回复观点1:做油蜡革,不能补伤。)
观点2:按磨砂革加工方法染色,加丙烯酸树脂前加染料,可以使真皮层染得深透。
观点3:虱叮和草刺内部的白点很难着色的,它们是典型的弹性结缔组织。采取分步染色法能减轻一些,不过这个烟草色偏浅,不太好弄。你是在哪一步染的色?(提问者回复观点3:主填充时染色,加丙烯酸树脂后跟填料一起染色,加脂后调一次色。)
观点4:用增尺酶处理一下,可提高虱叮虫咬疤痕处的着色和均匀性及柔软度。
观点5:这种问题估计没有办法解决。那里是致密结缔组织,不着色,弹性纤维是无法鞣制的。把纤维组织松散一下会有改善,要稍微破坏一点才好着色。建议先轻微氧化一下革面,再直接染色,这样染色的效果是很好的。
观点6:这种油蜡革想做好不容易,前期需要使纤维充分分散,而且巴西皮用增尺酶担心不好控制。
观点7:减轻这个白点需要找个特殊分散剂——羧酸盐类聚合物,而且染色要放在铬复鞣之前进行,先预染一次,复鞣填充主染一次,要多次实验才行。你可以用巴斯夫公司敌水丹A试试,我在富国公司时做过巴西磨砂革。有的风格的革不能用酶,这个油蜡风格的坯革有一定身骨,加酶会影响其身骨。
问题8.4:二层革杂色改黑色,为降成本染透心后改用硫酸固定,套染时仍用甲酸固定。客户反映皮革刺激眼睛,请问和硫酸关系大吗?这样会不会有六价铬超标的可能?
观点1:杂色改黑色能染得均匀一致吗?我以前试过,做出来的坯革色头各不相同。
观点2:是不是选择了含溶剂的材料来退色,只要pH控制得当,用硫酸来固定不会促使六价铬产生的。(提问者回复观点2:没有加溶剂)
观点3:可能pH低了,酸味道大,最好别用硫酸!
观点4:用盐酸、硫酸等强酸固色,容易出现pH稀释差问题,增大出口产品检测的风险。一般要求pH在4以上,上限通常是7.5,儿童用品要求pH4.0~7.5,成人用品一般要求pH 3.5~9.0,具体还要看出口哪个国家,ΔpH≤0.7。(提问者回复观点4:我们染深色的都固定到pH 3.3左右了)
观点4回复提问者:pH 3.3水洗两次就到4.0以上了,成品pH是革坯干燥以后的数值,不是固酸的pH,所以要进行水洗,去除绝大部分游离酸。
观点5:固酸太重,加脂剂和染料都会产生刺激性气味物质,比如葵酸。
观点6:建议还是用甲酸好,返工、退货就不是成本问题了。水洗不能提高坯革pH,水洗后测到pH提高,只是水溶液pH变化罢了。一旦酸被固定,水洗并不能改变坯革本身的pH。我们做商标革是经过实验的,就算水洗1h,pH变化也可以忽略不计。一些商标革要求pH>4.0,pH越低对金属配件腐蚀就越快,一旦固酸后pH达到3.5,就算你洗很多次也不行,经常不得不想办法提高pH才能出鼓。客户将坯革取样,粉碎、加蒸馏水,测pH,一般来说,测得的pH与固酸终点pH基本吻合,与水洗次数关系不大。原来我们也是觉得多水洗几次,就可以提高pH了,结果客户不断投诉甚至要索赔才发现,单纯的水洗对提高pH基本没用。
观点7:水洗洗去游离甲酸提升pH,只要加入的材料比革的pH高,都会改变pH,只是变化多少的问题。在水质略微偏硬的地区,2倍液比洗一次10min,革的pH差不多提升0.5。
干燥以后的坯革和湿态未出鼓之前的蓝湿革有区别,湿态革的pH还是变化的。如果酸固定的时间长,坯革从里到外pH一致,洗掉的只是游离部分的酸,自然影响不大。
观点8:如果用甲酸固定,只要正常水洗就可以了。用硫酸固定是无法用水洗把pH升上去的。
问题8.5:磨革后粉红色有点花,回鼓用草酸洗退不掉,有没有办法退色?后面还染粉红色。
观点1:如果轻微色花,加2%氨水足以洗下来了。革的颜色会很暗深,这就要靠钛白粉来遮盖了。做粉色的二层革一般都用很好的皮,禁得起氨水的处理,后面再加点丙烯酸树脂,磨革就没问题了。
观点2:为了不影响绒头,甲酸钠小中和后加白单宁试一试。
问题补充:保险粉退色可以吗?
观点3:直接加氨水退掉重新再染色就可以了。
观点4:保险粉直接加进去转2h后检查一下,再加0.5%的大苏打转30min后水洗,后面按正常工艺就可以了。氨水退色不均匀,况且很多地方不让用氨水了。
观点5:保险粉要使用保存好的,使用有结块的保险粉容易产生色花!保险粉要在高温、高pH下退色效果才好,但是气味令人不舒服。
观点6:氨水往往退得不完全,边部还是会发红,建议使用小苏打或者纯碱,能退得干净一些。
观点7:以前我做过,常温,用1%氨水,3%巴斯夫公司的塔姆M、2%白单宁、0.5%脱脂剂处理,时间在1~2h,然后就是按正常染色工艺进行就可以了,坯革颜色又匀又浅,皮性没有受到任何影响。
观点8:氨水不环保,保险粉也不环保并且影响强度,上述工艺再改进一下就好了。
观点9:那就多加巴斯夫公司的塔姆M。
观点10:塔姆M比不上塔姆NNOL,前者分散渗透,后者匀染,塔姆NNOL针对阴离子染料匀染,有一定的漂白作用。
观点11:国产的专用分散助染剂性能还可以,可以试试看。我也专门分析比较了国内外多家的样品,性能差别不大,当然前提是不要掺假。如果有点差别,完全是在分子结构上控制的。我们对染料的扩散都做了对比,没有结论说国外的就一定比国内的好,国产的质量是可以的,而且价格也不贵。甲醛的问题,基本上是很小的。因为在干燥浓缩的过程中,甲醛已经跑掉了,产品里面含量很少。另外生产过程中还有很多工序都是在比较高的温度下进行的。我们国内做的液体或者粉状的氨基树脂有甲醛残留,是因为配方有问题。
观点12:巴斯夫公司的塔姆NNOL对浅色和艳丽颜色的匀染效果好。很多同行感觉这个材料漂白败色,其实不是这么回事。用塔姆NNOL可以染黑色,染出来的黑色比使用塔姆TM和不用匀染剂做出来的革都黑且明亮。这个道理和使用白栲胶染黑色是一样的,不但不会败色,色调还会变得明亮起来。
观点13:染色的饱满度或者鲜艳度与染色前革的基本色相关系很大。
观点14:以前染浅色用国产扩散剂NNO很管用,我记得染过一个非常浅的蓝色,当时套色,一大鼓就用了一两克粒子元青,都没有色花。我们当时染色只能一鼓成,后期不能喷染,那个年代不喷色,所以用扩散剂NNO用出经验来了。加入扩散剂NNO之后转动的时间都有限制,我当时看管十几个转鼓,和发射火箭似地掐着时间点加扩散剂NNO,有一鼓转动超过正常时间5min革的颜色就和其他鼓不一样。
结果反馈:用保险粉退色的皮成品出来了,效果可以,绒头也很细。方法是:热水55℃左右,氨水2%,转1h,然后加保险粉0.5%,转3h,颜色退得比较彻底干净,水洗、正常调色,补磷脂2%转40min,然后加2%小分子丙烯酸树脂转40min,甲酸固定,出鼓,再次磨革。
问题8.6:购买的白坯羊绒,染色很难透染(见彩图14),如何解决?各种颜色都不易透,钛白粉填得也多。
观点1:不好染透可能的原因:①纤维太紧,没有充分分散开。②白坯革前期打底阴离子填料用得太少,白坯革表面阴电性太强。建议:①加强回水,最好过夜。②低温小液比先染色(以干皮质量计,水200%,35℃)。和染料同时加入阴离子败色性强的浅色栲胶FS或塔拉(按干皮质量计3%),降低染料和革坯表面的结合,以利渗透,染透后补热水、加油,固酸后控水、水洗,换热水再套色。你可以试试看。
观点2:调整下pH,多加点分散单宁。
观点3:先高pH回水,充分水洗,再低pH回水,水洗充分后进行中和,然后小液比使用强分散染料染色,甲酸长时间多次固定。先解聚阴离子,使填料吐出来,再低pH轻微退鞣脱铬,可以复铬也可以不复铬,再中和透,这样染料就进入革内了。复铬铬粉用量要少,而且铬一定要吸收完全,水洗充分,再中和,不然还是染透得慢。染不透的根本原因在第一次铬复鞣。
观点4:可以考虑充分回水中和后用水性染料染色,它分子小,不含盐,渗透很快。
观点5:重回水,革坯彻底回透,小浸酸,再铬鞣,改变皮心电菏,中和要透,染色一定会透。
观点6:染料渗透性不好,更要注意在染色前中和透,pH适当高一点。惰性填料最好不用!不管是钛白粉还是高岭土、硅藻土等,它们能渗透得进去吗?暂且不去探讨粒径。无机填料会影响染料的渗透性,这些填料几乎没有任何积极的贡献,纯粹是出于利润加入坯革中的!
观点7:用氨水回水,pH 7.5,温度45℃,转3h,回透就可以。或者用纯碱回水,温度40℃,转3~4h,回水透了,再水洗(温度35℃),再一起加染料和分散剂染透为止。
问题8.7:这个色花是否是铬花(见彩图15)?
观点1:铬花形状不是这样的,这是伤残引起的色花,伤残或皮纹造成的表面颜色过深,表面好像不着色。如果是磨革或者片削后造成,请再看肉面暗筋情况。
观点2:更像是蓝湿革存放太久造成的,回水不完全,材料渗透不均匀,材料积聚在革表面,造成染料吸收不均匀。
问题补充:新鲜蓝湿革,用了白单宁和栲胶。
观点3:看图片效果是复鞣材料败色引起的,特别是铬复鞣前加丙烯酸树脂和大量亚硫酸化改性栲胶填充容易造成这种现象。白单宁败色就比较厉害。
观点4:伤残部位比正常部位颜色深,这应该是常识吧。要解决这个问题也没那么复杂,把所有的填充材料加完后,先加匀染剂转均匀后再加染料,应该问题就不大了。而且,我并不认为加栲胶或者丙烯酸树脂会影响到这么浅的红色。有些问题偶然性很大,所以不要一出现问题就把工艺都推翻了。我们做浅艳的颜色时必须加白膏和白单宁。
观点5:栲胶杂质多。
问题补充:图上是伤残比较多的地方,是为了突出效果,整张皮都这样。
观点6:并不是用了上述种种方案会产生色花,关键是个度的问题。这种现象我的理解是由于复鞣剂、加脂剂等的过量且结合不好,只不过染料可以很直观展现出来。这种现象易在头、腹部的生长纹处、刀伤处等部位产生,严重的堆放时有空气泡的部位也有。
问题8.8:染色用2%酸性黑、0.1%酸大红打底,为什么皮心都是红色的?
观点:黑染料在中和条件下显蓝绿光,因此需加大红,同时渗透才能染得正黑。好的酸性黑带蓝头或绿头,价格高;价格低的酸性黑中大红和橙的成分多,染不黑,透心是红色。做灰色和黑色透染,最好使用渗透黑透染,或者加一部分复合黑。
问题8.9:染色坯革晾干后皮革表面局部阴暗,磨面以后又黑又亮,是什么原因?
观点:基本上确定是油花。由于前期蓝湿革脱脂不干净造成的,加强脱脂就好了。一般不会是加脂剂的原因,因为现在的加脂剂都很稳定。
问题8.10:猪巴革染色后,革面出现黏糊糊的黑色东西(染橄榄绿色、浅灰色、彩色都有出现过,像果冻一样,洗都不好洗下来),是怎么回事?
观点:可能的原因:①脱脂不干净,或脱脂后没有用温水而是直接用冷水水洗,造成脱脂出来的天然油脂洗不掉而附着在皮的表面;脱脂不净还会使加脂时加脂剂渗透困难,大量加脂剂残留在废液中,甲酸固色固油后,破乳的加脂剂较多地吸附于坯革表面。②染色过程中天然油脂不能乳化,与染料结合,甲酸固色以后,酸败结成膏状的油球黏附在坯革的表面,挤水后更牢固地附着在革面上。
措施:①加强脱脂,脱脂后用温水洗净;②对蓝湿革进行脱脂,加入脱脂剂和酸性脂肪酶;③加脂时采用分散性好的加脂剂,或加入油脂分散剂,可选用的材料有司马公司的脂肪醛P F、TFL公司的脂肪醇SAF等。
问题8.11:如何解决绵羊皮色花问题?
观点:原因:①原皮脱脂不好,后期出现色花;②后期加脂剂的乳化分散不好导致吸收不好,出现油花;③蓝湿革存放时间过长,革边上积累铬液多,也可能造成染色加脂时出现色花。
措施:①原皮油脂没脱干净的,加强前期脱脂。蓝湿革用F335(渗透脱脂剂)、乳化脱脂剂、DG脂肪酶处理2h后水洗;检测革中的油脂含量(达到4%以下),假如油脂含量还是太高的话,建议出鼓削匀后再重脱一次脂。
②后期加脂剂乳化分散不好的,建议复鞣时加1%左右的OM油(高乳化和渗透);主加脂也可配合2%左右的OM油。加强中和,加脂染色前pH不能太低,可在加脂和染料前加0.5%氨水。
③蓝湿革存放时间过长,革边上积累过多铬液造成的色花,可在脱脂时加少量草酸漂洗。
问题8.12:牛反绒革如何做到耐皂洗和耐汗渍?头层防水革还需要注意什么?
观点:耐皂洗和耐汗牢度是色牢度的指标,与染料的结合牢度有关,同时也与复鞣剂和加脂剂的结合牢度有关,应在复鞣、染色加脂时多使用结合性好的材料。醛-铬结合鞣能提高耐洗耐汗牢度,巴斯夫公司的ReIugan-GT50用于复鞣对提高耐洗及耐汗牢度有帮助,且不含有甲醛。含有中性油和天然油脂成分的加脂剂不要用,可加少量防水加脂剂。染料要固定好,加固色剂可以改善固色,固定少用甲酸,可用阳离子材料如两性树脂、金属鞣剂等;另外可选用部分耐水洗的染料如金属络合染料、活性染料等,但价格相对较高。充分的水洗很重要,洗去未结合的材料。另外在满足成革风格需求时,复鞣剂和加脂剂、染料的用量越少越好。
如果要做头层防水革的话,还需要加氟碳化合物有机硅防水加脂剂。加脂中加有机硅防水加脂剂,固酸后,在铬固定前加入氟碳化合物,涂饰配方中添加一些氟碳化合物。
问题8.13:二层反绒革,复鞣中和都正常(碳酸铵3%、小苏打2%),染色时渗透困难(染浅红色、浅棕色都要十几小时),染料也是正常的酸性染料,请问有好的透染方法吗?
观点1:二层绒面革复鞣时尽量不要用阴离子的耐酸丙烯酸及砜类鞣剂,好多厂为了解决饱满性用了这些鞣剂导致后期染色很难透染。因二层革复鞣铬粉用量大,同浴使用过多的阴离子材料,这些阴离子材料容易和铬粉形成大络合物造成表面过鞣,铬粉在革内分布不均匀,革表面铬含量高,阳电荷数量多,正常的后续染色染料在革表面结合多,很难透染,补加了染料还是聚集在革表面,浴液是清的。
观点2:可以加大中和程度,减小液比,染色后再加入丙烯酸类材料。
问题8.14:如何使无铬鞣纯白高尔夫手套革长期不黄变(澳大利亚酸皮,牛头皮头层)?
观点:①浸酸时除去皮上的毛根和皮垢;②鞣制用有机磷鞣剂配合改性戊二醛,或者铝鞣结合白单宁;③加脂用耐黄变加脂剂,复鞣用丙烯酸树脂鞣剂、钛白粉、无酪特白膏等。
问题8.15:如何解决黄牛二层绒面革黑色掉色的问题?
观点:产生这种情况的原因有以下几个方面:①染料质量不好,色牢度不高;加脂剂干燥易起沫,或者油腻造成易黑、易固色,但也易掉色;②阴离子材料在革表面结合过多,渗透不好,革表面过载。③革面不干净,沾有灰尘革屑等,染料结合不牢而掉色。
改进方法:①选色牢度好的染料和合适的加脂剂;②中和大一些,加强阴离子材料的渗透,防止材料在革表面过多结合,漂洗去掉表面浮色;③去掉革面灰尘、革屑等;④加些防静电剂。最后成品喷染调色后,喷些不成膜的树脂和滑爽的手感剂。
问题8.16:如何解决绒面革色摩擦牢度低的问题?
观点:绒面革色摩擦牢度问题是个难点,它的影响因素很多也很复杂,不是简单地调整某个工艺、换一两个稍微好点儿的化料就能解决的,要根据工厂的实际情况具体分析原因,有针对性地进行调整。
建议:①铬复鞣时适当加大铬粉用量,注意让铬粉渗透入皮心,为后续的化料提供足够多的结合点。②中和要深透而均匀,革内外pH差异尽量小,但革面pH并不高。③填充时填料用量越少越好,尽量使用结合性好的两性填料和多基团超支化鞣剂等,不用栲胶或阴离子填料,以免阴离子材料与阴离子染料抢争结合点。④染色选用染色能力强的染料,减少其用量。选用颜色组分(单只染料商品中实际含有的颜色种类称为组分,有单组分、双组分、三组分、多组分之分)简单的染料品种。⑤加脂时尽量选用两性加脂剂、结合型加脂剂,避免使用含大量乳化剂的合成加脂剂。⑥固色时使用较大量的甲酸,少量多次长时间固色。甲酸固色后在染料吸收较好的情况下才能同浴使用固色剂,否则换浴后使用。选用能力中等的固色剂,不要用强力固色剂,防止表面染料结合过多造成坯革色摩擦牢度低。⑦可以考虑闷洗浮色:45℃水,液比200%,0.3%~0.5%小苏打或氨水+0.5%非离子匀染剂或两性匀染剂,转45min后控水,再用清水闷洗一次(闷洗浮色会降低颜色的饱满度和鲜艳度,所以闷洗前对色控制的标准要比色样饱满些、鲜艳些,否则洗掉浮色后就对不上色板了)。⑧如果进行喷染校色,要用涂饰的染料水,配方浓度要低,少量多次喷的色牢度比一次喷成的好。避免使用粉状染料溶化后喷染,很多牛二绒鞋面革色牢度差就是使用粉状染料造成的。
问题8.17:羊皮复鞣染色后颜色始终不够鲜艳,怎么办?
观点1:调整对颜色有影响的丙烯酸鞣剂和加脂剂配方,如果染彩色革适当多用白单宁复鞣剂。
观点2:在蓝湿革的皮板已成定局的情况下,注重回水效果。
编者:蓝湿革是关键,蓝湿革毛孔要干净细致,做出来的成革底光足,颜色鲜艳度高。在此基础上,分步染色,同时选择败色轻的材料等。如果蓝湿革身骨比较死板,纤维分散不够,就要加强回水,必要时候退鞣,加重铬复鞣,增加结合点。同时应使用匀染增艳剂来增加颜色的明亮度。
问题8.18:最近染米色,边腹部着色明显要多,请教一下是什么原因,怎么调整好?
观点1:米色染料在边腹部空松部位渗透快,结合相对多一些,所以颜色深。填充结束再染色会好一点,或者染料分两次加。
观点2:染米色,我会把染料与加脂剂用热水稀释好一起加进去,或者先加加脂剂转15~20min,再加分散单宁和染料,或者先加分散单宁转一会儿再加染料。加料后的前15min,加强正反转。液比适当增大些,温度比染黑色略低。预留1/10已经化好的含染料的加脂剂,在固色前20~30min补加。染色配方最好自己制定,颜色种类越少越好。